聚合物的光交聯(lián)，是依據(jù)聚合物中的感光性基團(tuán)及混入的感光性化合物的吸收譜帶吸收相同波長的光，并借助此光能產(chǎn)生自由基反應(yīng)來進(jìn)行的。多數(shù)場合，要使用光交聯(lián)劑，廣泛用于光固化型涂料、膠粘劑及光致抗蝕劑用聚合物的交聯(lián)。

光交聯(lián)型聚合物可大致分為如下幾種類型。

1. 混合型      依據(jù)光分解產(chǎn)生自由基時(shí)，將帶有感光性基團(tuán)的物質(zhì)與聚合物混合，用光照射產(chǎn)生自由基使聚合物交聯(lián)。
2. 化學(xué)改性型   將聚合物經(jīng)化學(xué)改性同帶有感光性基團(tuán)的聚合物組合在一起，用光照射使生成的聚合物自由基彼此之間反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)。
3. 共聚合型    將帶有感光性基團(tuán)的單體和另外組分共聚得到的聚合物
4. 單獨(dú)聚合型  將帶有感光性基團(tuán)的單體單獨(dú)聚合得到的聚合物。

這些光交聯(lián)型聚合物，由于起重要作用是感光性基團(tuán)，故可按典型的感光性基團(tuán)來分類。當(dāng)予以實(shí)際應(yīng)用時(shí)，需按材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)使用光聚合引發(fā)劑、感光助劑以及光交聯(lián)劑等。

1. 對肉桂�；�的反應(yīng)

肉桂酸酯使用紫外線照射生成的自由基，再結(jié)合生成二聚物。感光劑為5-硝基苊。

2. 對肉桂叉基的反應(yīng)

肉桂叉基具有共軛雙鍵，能對長光波有感光性。具有肉桂叉乙酸酯基的聚合物顯示光逆反應(yīng)性質(zhì)，在350nm以上光照下可交聯(lián)，253.7nm光照則產(chǎn)生解離。

3. 對丙烯（取代）基的反應(yīng)

具有用羧基及腈基等吸電子基活化的丙烯（取代）基的乙xi基單體，例如丙xi酸、丙xi酸酯、丙烯酰胺及丙xi腈等都易于產(chǎn)生光聚合。

4. 對雙鍵的反應(yīng)

當(dāng)把順式-1，4-聚異戊二烯及順式-1，4-聚丁二烯環(huán)化時(shí)，若在光交聯(lián)劑存在下，可產(chǎn)生三維結(jié)構(gòu)。

5. 重氮基

將具有兩個(gè)以上重氮基的雙偶氮化合物及重氮樹脂作為光交聯(lián)劑，加入聚yi烯醇中可得到交聯(lián)產(chǎn)物。

6. 二硫代氨基甲酸鹽

具有二硫代氨基甲酸鹽基的聚合物可用光照射交聯(lián)。氯化聚丙烯、聚苯y(tǒng)i烯及其聚yi烯，氯醇橡膠及1-氯丁二烯-苯y(tǒng)i烯共聚物進(jìn)行二硫代氨基甲酸鹽化，可用光照射交聯(lián)及用甲基丙yi酸甲酯等與yi烯基單體的接支進(jìn)行交聯(lián)。

                                  （選自《交聯(lián)劑手冊》 [日]山下晉三 金子?xùn)|助）